Luận văn Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Benzamiđin

Nội dung tài liệu: Luận văn Phức chất kim loại chuyển tiếp với phối tử Benzamiđin

1. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN --------------------- LÊ CẢNH ĐỊNH PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI PHỐI TỬ BENZAMIDIN Luận văn thạc sĩ khoa học Hà Nội – Năm 2011
2. ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN --------------------- LÊ CẢNH ĐỊNH PHỨC CHẤT KIM LOẠI CHUYỂN TIẾP VỚI PHỐI TỬ BENZAMIĐIN Chuyên ngành: Hóa vô cơ Mã số: 60 44 25 Luận văn thạc sĩ khoa học Người hướng dẫn khoa học: TS. NGUYỄN HÙNG HUY Hà nội 2011
3. MỤC LỤC DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ DANH MỤC CÁC BẢNG BIỂU MỞ ĐẦU ..................................................................................................................... 1 Lý do chọn đề tài ..................................................................................................... 1 CHƢƠNG 1 - TỔNG QUAN ..................................................................................... 3 1.1. Giới thiệu về các kim loại ................................................................................. 3 1.1.1. Giới thiệu về Niken .................................................................................... 3 1.1.1.1. Tính chất chung.................................................................................... 3 1.1.1.2. Khả năng tạo phức chất của Ni(II) ....................................................... 3 1.1.1.3. Một số phức chất điển hình của Ni(II) ................................................. 5 1.1.1.4. Vai trò sinh học của Niken................................................................... 5 1.1.2. Giới thiệu về Palađi .................................................................................... 6 1.1.2.1. Tính chất chung.................................................................................... 6 1.1.2.2. Khả năng tạo phức chất của Pd ............................................................ 6 1.1.2.3. Một số phức chất điển hình của Pd(II)................................................. 7 1.1.2.4. Vai trò sinh học của Palađi .................................................................. 7 1.1.3. Giới thiệu về Đồng ..................................................................................... 8 1.1.3.1. Tính chất chung.................................................................................... 8 1.1.3.2. Khả năng tạo phức chất của Cu(II) ...................................................... 8 1.1.3.3. Một số phức chất điển hình của Cu(II) ................................................ 9 1.1.3.4. Vai trò sinh học của Đồng ................................................................. 10 1.2. Giới thiệu về Benzamiđin ............................................................................... 11 1.2.1. Benzamiđin hai càng ................................................................................ 11 1.2.2. Benzamiđin ba càng ................................................................................. 12 1.2.3. Benzamiđin bốn càng ............................................................................... 14 1.3. Các phƣơng pháp nghiên cứu ......................................................................... 14
4. 1.3.1. Phƣơng pháp phổ hồng ngoại IR .............................................................. 14 1.3.2. Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ 1H NMR .............................................. 15 1.3.3. Phƣơng pháp phổ khối lƣợng ESI-MS ..................................................... 16 1.3.4. Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể ................................................. 17 1.3.5. Thử hoạt tính sinh học .............................................................................. 19 CHƢƠNG 2 - THỰC NGHIỆM ............................................................................... 20 2.1. Dụng cụ và hóa chất ....................................................................................... 20 2.1.1. Dụng cụ .................................................................................................... 20 2.1.2. Hóa chất .................................................................................................... 20 2.1.3. Chuẩn bị hóa chất ..................................................................................... 20 2.2. Tổng hợp phối tử ............................................................................................ 21 2.2.1. Tổng hợp hai dẫn xuất của benzoylthioure .............................................. 21 2.2.2. Tổng hợp hai loại phức chất niken(II) benzoylthioureato ........................ 22 2.2.3. Tổng hợp hai loại benzimiđoyl clorua ..................................................... 23 2.2.4. Tổng hợp phối tử benzamiđin ba càng AME, AMM ............................... 24 2.3. Tổng hợp phức chất ........................................................................................ 25 2.3.1. Tổng hợp phức chất NiAME, NiAMM .................................................... 25 2.3.2. Tổng hợp phức chất PdAME, PdAMM ................................................... 26 2.3.3. Tổng hợp phức chất CuAME, CuAMM................................................... 27 2.4. Các thông số kỹ thuật của máy đo áp dụng cho việc đo mẫu phức chất ......................................................................................................................... 28 2.4.1. Phƣơng pháp phổ hồng ngoại IR .............................................................. 28 2.4.2. Phƣơng pháp phổ cộng hƣởng từ 1H NMR .............................................. 28 2.4.3. Phƣơng pháp phổ khối ESI-MS ............................................................... 28 2.4.4. Phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể ................................................. 28 2.4.5. Thử hoạt tính sinh học .............................................................................. 28 CHƢƠNG 3 - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN........................................................... 29 3.1. Thảo luận về quá trình tổng hợp và nghiên cứu phối tử ................................. 29 3.1.1. Tổng hợp phối tử ...................................................................................... 29
5. 3.1.2. Nghiên cứu phối tử ................................................................................... 34 3.1.2.1. Nghiên cứu phối tử bằng phƣơng pháp IR ........................................ 34 3.1.2.2. Nghiên cứu phối tử bằng phƣơng pháp 1H NMR .............................. 37 3.2. Thảo luận về quá trình tổng hợp và nghiên cứu phức chất NiAME, NiAMM ................................................................................................................. 42 3.2.1. Tổng hợp phức chất NiAME, NiAMM .................................................... 42 3.2.2. Nghiên cứu phức chất NiAME, NiAMM ................................................. 42 3.2.2.1. Nghiên cứu phức chất NiAME, NiAMM bằng phƣơng pháp IR ..................................................................................................................... 42 3.2.2.2. Nghiên cứu phức chất NiAME bằng phƣơng pháp 1H NMR ............ 47 3.2.2.3. Nghiên cứu phức chất NiAME, NiAMM bằng phƣơng pháp ESI-MS............................................................................................................ 51 3.2.2.4. Nghiên cứu phức chất NiAME, NiAMM bằng phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể .............................................................................. 54 3.3. Thảo luận về quá trình tổng hợp và nghiên cứu phức PdAME, PdAMM ................................................................................................................. 58 3.3.1. Tổng hợp phức chất PdAME, PdAMM ................................................... 58 3.3.2. Nghiên cứu phức chất PdAME, PdAMM ................................................ 58 3.3.2.1. Nghiên cứu phức chất PdAME, PdAMM bằng phƣơng pháp IR ..................................................................................................................... 58 3.2.2.2. Nghiên cứu phức chất PdAME, PdAMM bằng phƣơng pháp 1H NMR .......................................................................................................... 60 3.3.2.3. Nghiên cứu phức chất PdAME, PdAMM bằng phƣơng pháp ESI-MS............................................................................................................ 65 3.3.2.4. Nghiên cứu phức chất PdAME bằng phƣơng pháp nhiễu xạ tia X đơn tinh thể ............................................................................................ 66 3.4. Thảo luận về quá trình tổng hợp và nghiên cứu phức chất CuAME, CuAMM ................................................................................................................. 69 3.5. Kết quả thử hoạt tính sinh học ........................................................................ 80 KẾT LUẬN ............................................................................................................... 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO ......................................................................................... 85
6. A. TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT................................................................................... 85 B. TÀI LIỆU TIẾNG ANH ................................................................................... 85 C. TRANG WEB ................................................................................................... 89 PHỤ LỤC .................................................................................................................. 90
7. DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Phổ IR Kí hiệu Chú giải Kí hiệu Chú giải y cường độ yếu tb cường độ trung bình m cường độ mạnh Phổ 1H NMR Kí hiệu Chú giải Kí hiệu Chú giải s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet br chân rộng Kí hiệu các chất hóa học theo quy ước chung Kí hiệu Chú giải Kí hiệu Chú giải Me Metyl Et Etyl Ph Phenyl Kí hiệu Chú giải PMe3 Trimetylphotphin PPh3 Triphenylphotphin hpp 2,3,4,6,7,8-hexahiđro-1H-pirimiđo[1,2-a]pirimiđin Hdmg Đimetylglyoxim đã bị tách một H+ mes Mesityl (1,3,5-Trimetylbenzen) diars o-Phenylenbis(đimetylasin)
8. Kí hiệu các chất tổng hợp được trong luận văn E, M E: R1 = R2 = etyl; N,N-đietyl-N’-benzoylthioure M: NR1R2 = mopholin; N,N-(2,2’-oxiđietyl)-N’-benzoylthioure NiE, NiM NiE: R1 = R2 = etyl; Bis[N,N-đietyl-N’-benzoylthioureato] niken(II) NiM: NR1R2 = mopholin; Bis[N,N-(2,2’-oxiđietyl)-N’- benzoylthioureato] niken(II) ClE, ClM ClE: R1 = R2 = etyl; N-(đietylcacbamothioyl)benzimiđoyl clorua ClM: NR1R2 = mopholin; N-[(2,2’- oxiđietyl)cacbamothioyl]benzimiđoyl clorua
9. AME, AMM AME: R1 = R2 = etyl; (Z)-N'-(đietylcacbamothioyl)-N-(piriđin-2- ylmetyl)benzamiđin AMM: NR1R2 = mopholin; (Z)-N’-[(2,2’-oxiđietyl)cacbamothioyl]-N- (piriđin-2-ylmetyl)benzamiđin , M = Ni, Pd, Cu NiAME: R1 = R2 = etyl; [(Z)-N'-(đietylcacbamothioyl)-N-(piriđin-2- NiAME, ylmetyl)benzamiđinato]cloro niken(II). NiAMM, PdAME, NiAMM: NR1R2 = mopholin; {(Z)-N’-[(2,2’-oxiđietyl)cacbamothioyl]- PdAMM, N-(piriđin-2-ylmetyl)benzamiđinato}cloro niken(II). CuAME, CuAMM PdAME: R1 = R2 = etyl; [(Z)-N'-(đietylcacbamothioyl)-N-(piriđin-2- ylmetyl)benzamiđinato]cloro palađi(II). PdAMM: NR1R2 = mopholin; {(Z)-N’-[(2,2’-oxiđietyl)cacbamothioyl]- N-(piriđin-2-ylmetyl)benzamiđinato}cloro palađi(II). CuAME: R1 = R2 = etyl; [(Z)-N'-(đietylcacbamothioyl)-N-(piriđin-2-
10. ylmetyl)benzamiđinato]cloro đồng(II). CuAMM: NR1R2 = mopholin; {(Z)-N’-[(2,2’-oxiđietyl)cacbamothioyl]- N-(piriđin-2-ylmetyl)benzamiđinato}cloro đồng(II). CuAME*, CuAME*: R1 = R2 = etyl; [(Z)-N'-(đietylcacbamothioyl)-N-(piriđin-2- * CuAMM ylcacbonyl)benzamiđinato]cloro đồng (II) CuAMM*: NR1R2 = mopholin; {(Z)-N’-[(2,2’- oxiđietyl)cacbamothioyl]-N-(piriđin-2-ylcacbonyl)benzamiđinato}cloro đồng (II)